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突破Kroll法困局:鈦冶煉技術(shù)綠色變革之路——熱還原與熔鹽電解新工藝的能耗、效率與成本對比分析

發(fā)布時間:2025-08-26 11:27:15 瀏覽次數(shù) :

鈦金屬因其優(yōu)異的比強度、耐高溫和抗腐蝕等特性,在航空航天、國防軍事等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,被譽為 “戰(zhàn)略金屬” 與 “多用途金屬”[1]。隨著材料技術(shù)的進步,各種高性能鈦已成功應(yīng)用于汽車、運動器材、醫(yī)療器械、輕工業(yè)等民用領(lǐng)域 [2]。然而,鈦的高化學(xué)活性及傳統(tǒng)冶煉工藝的局限性,導(dǎo)致其成本居高不下,嚴(yán)重制約大規(guī)模應(yīng)用。

鈦資源可分為一次資源(原生礦)和二次資源(含鈦廢料)[3]。全球工業(yè)發(fā)展已導(dǎo)致鈦資源供需失衡與環(huán)境污染加劇,年產(chǎn)含鈦廢料逐漸增加,但回收率不足。鈦二次資源在金屬循環(huán)經(jīng)濟體系中具有戰(zhàn)略價值 [4],亟需通過技術(shù)創(chuàng)新實現(xiàn)鈦的綠色可持續(xù)供應(yīng),并推動戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)的增長,為國家實現(xiàn) “雙碳” 目標(biāo)提供有力支撐 [5]。

鈦工業(yè)的技術(shù)水平直接反映國家的尖端材料制造能力,其中高端鈦材產(chǎn)能與國防科技水平呈強正相關(guān)。早期工業(yè)領(lǐng)域制備金屬鈦使用的主要方法是鎂熱還原法(Kroll 法)[6],但存在成本高、間歇生產(chǎn)、污染嚴(yán)重等問題 [7],因此,研究人員一直在尋求高效生產(chǎn)鈦的新技術(shù) [8]。熔鹽電解制備鈦工藝因可實現(xiàn)短流程連續(xù)化生產(chǎn)而受到廣泛關(guān)注,如 CHEN 等 [9] 提出的 FFC 法、ONO 等 [10] 提出的 OS 法等。本文系統(tǒng)綜述熱還原法和電化學(xué)法制備金屬鈦及鈦合金技術(shù)的進展,為下一代鈦冶煉技術(shù)開發(fā)提供理論支撐。

1、熱還原法

1.1 鈉熱還原法(Hunter 法)

Hunter 法 [11] 是最早提出的生產(chǎn)鈦金屬的方法,在密閉鋼制容器、約 700 ℃下用 Na 還原TiCl4,可制備出 O 含量低于 0.06%~0.08% 的鈦金屬 [12]。在惰性氣氛(Ar)中,液態(tài) Na 可將氣態(tài)TiCl4還原成金屬 Ti,反應(yīng)如式 (1) 所示:

TiCl4(g)+4Na(l)=Ti(s)+4NaCl(l)(1)

Armstrong 法 [13] 作為 Hunter 法的升級工藝,實現(xiàn)了鈦粉的連續(xù)化制備,其流程如圖 1 所示,核心突破在于:將TiCl4蒸氣與熔融 Na 在惰性氣氛中動態(tài)混合,取代 Hunter 法的批次操作;副產(chǎn)物 NaCl 電解再生為金屬 Na,Na 耗量較 Hunter 法大幅降低。XU 等 [14] 發(fā)現(xiàn)該法也可用于生產(chǎn)鈦合金(如 Ti64 粉末);在 Na 還原階段引入其他金屬氯化物混合蒸氣,可實現(xiàn)元素原位合金化。ARACI 等 [15] 提出 Armstrong 工藝可通過球化研磨獲得細(xì)小鈦顆粒(粒度范圍 45~105 μm),以達(dá)到滿足粒度要求的同時減少環(huán)境污染。傳統(tǒng) Hunter 法制備 1 t 鈦的總能耗約 50~80 kW?h,而根據(jù)相關(guān)生產(chǎn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計 [16],Armstrong 法比 Hunter 法降低約 50%。

截圖20250829115413.png

1.2 鎂熱還原法(Kroll 法)

Kroll 法與 Hunter 法的根本區(qū)別在于還原劑不同。Kroll 法的工作原理是在 800~950 ℃氬氣氣氛中,使高純TiCl4與熔融 Mg 發(fā)生氧化還原反應(yīng)得到 Ti(海綿鈦)和MgCl2

,再用真空蒸餾的方法除去海綿鈦孔隙中殘留的MgCl2和過剩的 Mg,獲得海綿鈦產(chǎn)品;副產(chǎn)物MgCl2經(jīng)熔鹽電解得到 Mg 和Cl2循環(huán)使用。該法反應(yīng)過程如式 (2) 和式 (3) 所示,工藝流程如圖 2 所示:

TiCl4(g)+2Mg(l)=Ti(s)+2MgCl2(l)(2)

MgCl2(l)=Mg(s)+Cl2(g)(3)

截圖20250829115426.png

Kroll 法在制備低氧含量海綿鈦方面展現(xiàn)出顯著潛力。ZHU 等 [17] 研究表明,在 860 ℃的溫度條件下,鈦粉氧含量可降至 0.015%。LEE 等 [18] 通過 Kroll 法使TiCl4和1/4C

2Cl4制成的蒸發(fā)液與氮氣保護的液態(tài) Mg 反應(yīng),成功制備出 50 nm 級超細(xì)碳氮化鈦(TiCN)顆粒,有望大規(guī)模生產(chǎn)。該工藝通過真空蒸餾有效去除MgCl2副產(chǎn)物和殘余 Mg。PUSHPANATHAN 等 [19] 指出 Kroll 法存在一些弊端,例如生產(chǎn)鈦的能耗高達(dá) 25~40 MW?h/t,電流效率約為 75% 和單爐生產(chǎn)周期長達(dá) 12 d 等,造成鈦的生產(chǎn)成本居于較高水平。此外,Kroll 法工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的污染物也會對環(huán)境造成不良影響。

1.3 氫化鎂還原法(DRTS 法)

DRTS 法 [20] 是一種基于鈦渣提鈦的創(chuàng)新工藝,相較于傳統(tǒng) Kroll 法具有能耗低、步驟簡化的優(yōu)勢。該工藝的核心步驟包括:(1) 氫化還原階段:在 500 ℃惰性氣氛中,MgH2

與鈦渣(主要成分為TiO2)發(fā)生固態(tài)還原反應(yīng),生成TiH2和MgO;(2) 選擇性浸出階段:采用NH4Cl溶液優(yōu)先浸出MgO雜質(zhì),并使用 NaOH 或 HCl 溶液溶解殘余金屬氧化物雜質(zhì)(如 FeO、Al2O3等),實現(xiàn)TiH2的高效純化;(3) 脫氫還原階段:TiH2在溫度為 400 ℃的條件下進行脫氫即可獲得金屬 Ti。

SENKOV 等 [21] 發(fā)現(xiàn)鈦渣中的TiO2可以直接與MgH2反應(yīng)生成純度為 99% 的TiH2顆粒,反應(yīng)如式 (4) 所示。DRTS 法從鈦渣中提取鈦的過程示意圖如圖 3 所示:

TiO2+2MgH2=TiH2+2MgO+H2(4)

截圖20250829115441.png

TiH2具有獨特的化學(xué)性質(zhì),其不溶于水且對爐渣中的其他雜質(zhì)表現(xiàn)出極低的溶解性。FANG 等 [20] 通過MgH2還原TiO2的實驗證實了這一特性,并指出這一性質(zhì)為鈦渣直接還原產(chǎn)物提供了順序浸出除雜的可能性,同時為TiH2脫氫步驟創(chuàng)造了有利條件。據(jù)報道 [22],采用 DRTS 法生產(chǎn) 1 kg 鈦的能耗約為 13.0 kW?h,與傳統(tǒng) Kroll 法相比降低了 60%。這一突破性進展為鈦冶煉工藝的節(jié)能降耗提供了新思路。

1.4 熱氫處理法

熱氫處理法是一種通過將氫作為鈦合金中的臨時合金化元素,以優(yōu)化其微觀結(jié)構(gòu)和提升機械性能的技術(shù)手段。該技術(shù)在冶金工藝中采用氫能替代部分碳源 [23],不僅顯著降低生產(chǎn)過程中的碳排放,而且通過氫致塑化效應(yīng)能夠有效提升鈦合金的加工性能和生產(chǎn)效率 [24]。

鈦及鈦合金與氫的親和性較強,氫的引入不僅能夠改善材料的熱處理性能,還能顯著細(xì)化鈦合金的鑄造組織。MIMURA 等 [25] 通過實驗證實,氫在鉻精煉過程中能夠有效減少鉻金屬中的非金屬雜質(zhì),有效提高精煉效果。佟帥等 [26] 在研究釩鈦磁鐵礦還原工藝時發(fā)現(xiàn),相較于傳統(tǒng)還原劑,純氫作為還原介質(zhì)能夠?qū)崿F(xiàn)更高效的金屬還原率和更純凈的產(chǎn)物。此外,F(xiàn)ANG 等 [27] 提出了一種創(chuàng)新的鈦和鈦合金制備工藝 —— 氫燒結(jié)和相變法(HSPT),通過在燒結(jié)過程中引入氫,成功制備出具有接近全密度和超細(xì)晶粒尺寸的鈦和鈦合金。HSPT 流程主要分為以下三個階段:(1)β-Ti (H) 致密化;(2) 共晶分解;(3) 真空脫氫。

TiH2真空燒結(jié)后的殘余 H 含量可低至 0.001%,遠(yuǎn)低于 ASTM F1472 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的 0.015% 安全限值,不會對鈦材料的機械性能造成損害。研究 [28] 表明,通過精確調(diào)控 α-Ti 和 δ-TiH2共析分解及脫氫過程,可在燒結(jié)過程中獲得致密的鈦材料。氫化 - 脫氫法(HDH 法)[29] 對于含鈦廢料的回收也是一種可行的方法,通過氫化生成脆性TiH2后真空脫氫,同步實現(xiàn)深度脫氧。OH 等 [30] 利用 HDH 法回收 β 鈦合金廢料,成功生產(chǎn)出高質(zhì)量的鈦合金粉末,實驗數(shù)據(jù)表明,鈦合金的氫化過程產(chǎn)生的熱量低于商業(yè)純鈦。

從技術(shù)層面來看,熱氫處理法最大的優(yōu)點是成本低、粒度可控,已廣泛用于制備低成本增材制造用鈦合金粉末 [31];從經(jīng)濟層面來看,熱氫處理法每噸鈦及其合金的生產(chǎn)成本比 Kroll 法降低約 40%,綜合成本降低 [32]。然而,LI 等 [33] 在采用熱氫處理法制備 Nb-Ti 基合金粉末時發(fā)現(xiàn),產(chǎn)品仍存在氧含量超標(biāo)的問題,氧雜質(zhì)以Nb2O5和TiO2的形式存在。

2、熔鹽電化學(xué)法

2.1 FFC 法

FFC 法是由劍橋大學(xué)研發(fā)的一種低成本熔鹽電解生產(chǎn)鈦的方法 [34],其關(guān)鍵技術(shù)是在CaCl2熔鹽(650~950 ℃)中電解固態(tài)TiO2陰極 [34-35]。該工藝在低于CaCl2熔鹽分解電壓 3.5 V 的條件下將TiO2直接還原為金屬 Ti,同時氧離子在石墨陽極以CO/CO2形式析出 [36],陽極副反應(yīng)(產(chǎn)生O2)可控制,陰極產(chǎn)品為純度 90% 的鈦金屬,電流效率約為 70%~80%[37]。FFC 法制備鈦過程的陰極反應(yīng)如式 (5) 所示,陽極主反應(yīng)及副反應(yīng)分別如式 (6) 和式 (7) 所示,總反應(yīng)如式 (8) 所示;裝置如圖 4 所示:

TiO2+4e?=Ti+2O2?(5)

C+xO2?=COx↑+2xe?(6)

2O2?=O2↑+4e?(7)

TiO2=Ti+O2↑(8)

截圖20250829115456.png

FFC 法作為一種極具發(fā)展前景的熔鹽電解技術(shù),具有工藝簡單、適用性強等顯著優(yōu)勢,不僅能直接從混合金屬氧化物中制備鈦合金,還可拓展應(yīng)用于輕金屬(如 Al)、重金屬(如 Cr)及難熔金屬(如 Ta)的制備。通過優(yōu)化熔鹽體系可顯著降低能耗,例如 TANG 等 [38] 以 SrO、Sr 和TiO2為原料,通過向SrCl2高熔點熔鹽中添加 KCl 獲得低熔點熔鹽,同時維持 SrO 和 Sr 在熔鹽中的高溶解度,從而在較低的溫度條件下成功制備了金屬 Ti。盡管該工藝在熔鹽組分優(yōu)化方面取得進展,但其電流效率仍有提升空間,未來研究需重點解決陽極效應(yīng)導(dǎo)致的電流損失問題,以進一步降低生產(chǎn)成本。

2.2 鈣熱還原法(OS 法)

OS 法是 ONO 和 SUZUKI 提出的海綿鈦生產(chǎn)工藝,基本原理是在熔鹽中電解 CaO 得到 Ca,再利用 Ca 還原TiO2得到 Ti [39]。該工藝采用石墨陽極和鐵質(zhì)陰極,通過在 900 ℃的CaO?CaCl2熔鹽體系中實施 3.0 V 恒壓電解,同步完成電解 CaO 產(chǎn)生活性 Ca 和鈣熱還原TiO2兩個關(guān)鍵反應(yīng),可直接制備氧含量 0.2% 的海綿鈦,具有 60%~80% 的電流效率 [40]。OS 法制備鈦過程的陰極反應(yīng)如式 (9) 所示,陽極反應(yīng)如式 (10) 所示,鈣熱還原反應(yīng)如式 (11) 所示;裝置如圖 5 所示:

Ca2++2e?=Ca(9)

C+2O2?=CO2↑+4e?(10)

TiO2+2Ca=Ti+2O2?+2Ca2+(11)

截圖20250829115516.png

熔鹽組分對 OS 電解效果具有顯著影響。SUZUKI 等 [41] 系統(tǒng)研究了CaO?CaCl2體系中 CaO 濃度的影響,發(fā)現(xiàn)當(dāng) CaO 濃度增加到 1.0~1.5 mol/L 時,通過電解得到的 Ca 也隨之增多,電解電流密度增大,最終生成更多的金屬 Ti。NERSISYAN 等 [42] 在惰性環(huán)境中用金屬 Ca 還原TiO2合成具有定制形狀的 Ti 微粒,通過調(diào)整 Ca 濃度成功地制得了具有棱角或球形的鈦粉。在 OS 法的基礎(chǔ)上,學(xué)者們又提出了鈣蒸氣還原法(PRP 法)[43]、鈣鎳合金還原法(EMR 法)[44] 和CaH2還原法(MHR 法)[45] 等,但這些方法仍存在還原效率較差、制備工藝復(fù)雜、產(chǎn)品雜質(zhì)控制難度大等問題。

2.3 固體透氧膜法(SOM 法)

SOM 法是一種創(chuàng)新的熔鹽電解提鈦技術(shù) [46],其核心在于構(gòu)建獨特的MClm?MFm?TiOx(M=Na、Ca 等,TiOx含量較高)三元熔鹽體系,并采用透氧膜實現(xiàn)陰陽極反應(yīng)的空間分離。該工藝以石墨為陰極,表面覆蓋固體透氧膜的金屬陶瓷為陽極,其關(guān)鍵技術(shù)突破體現(xiàn)在:(1) 透氧膜選擇性僅允許O2?通過,使陽極區(qū)保持純凈;(2) 通入H2與滲透的

O2?反應(yīng)生成H2O,既避免陽極污染,又實現(xiàn)連續(xù)除氧。SOM 法制備鈦過程的陰極和陽極反應(yīng)分別如式 (12) 和式 (13) 所示,裝置如圖 6 所示:

Tin++ne?=Ti(n<4)(12)

O2?+2H2=2H2O+2e?(13)

截圖20250829115534.png

SOM 法在儲氫合金制備領(lǐng)域展現(xiàn)出獨特優(yōu)勢。YE 等 [47] 采用 SOM 法成功制備出 Ti-Fe 基四元合金,由于副產(chǎn)物僅生成H2O,避免了 FFC 法中副反應(yīng)導(dǎo)致的電流效率低和還原不完全等問題。ZHAO 等 [48] 采用 SOM 工藝在 1000 ℃的熔融CaCl2熔鹽體系中以 3.5 V 恒壓電解 5.5 h,直接從NiO/CeO2/La2O3(等物質(zhì)的量)混合氧化物中制備出 O 含量低于 0.3% 的CeNi5和LaxCe1?xNi5儲氫合金,且NiO?CeO2顆粒轉(zhuǎn)化率達(dá) 100%。該方法實現(xiàn)了連續(xù)化生產(chǎn),降低了生產(chǎn)成本,提高了復(fù)雜礦產(chǎn)資源的綜合利用率。SOM 法具有獨特的透氧膜隔離技術(shù)和 100% 原子利用率優(yōu)勢,為儲氫合金的工業(yè)化生產(chǎn)提供了創(chuàng)新解決方案。

2.4 USTB 法

USTB 法是由北京科技大學(xué)朱鴻民團隊研發(fā)的一種創(chuàng)新性鈦冶煉工藝 [49],其核心技術(shù)突破在于采用TiCxOy固溶體作為可溶性陽極。該工藝通過兩個關(guān)鍵步驟實現(xiàn)高效提鈦:首先將TiO2與碳粉按精確化學(xué)計量比混合、壓制成型,經(jīng)氬氣保護燒結(jié)制備TiCxOy可溶性陽極 [50];隨后在 800 ℃的 KCl-NaCl 熔鹽體系中,以0.5A/cm2的電流密度進行電解,鈦離子在鋼棒陰極優(yōu)先析出。研究 [51] 表明,USTB 法的電流效率約為 82%,相較于傳統(tǒng) FFC 法提升了 40%。USTB 法制備鈦過程的陰極和陽極反應(yīng)分別如式 (12) 和式 (14) 所示,裝置如圖 7 所示:

TiCxOy→Tin++CO↑+CO2↑+ne?(14)

截圖20250829115549.png

連接電源;標(biāo)注陰極反應(yīng):

Tin++ne?→Ti;陽極反應(yīng):TiCxOy→Tin++CO2+CO+ne?)

LV 等 [52] 采用 USTB 法在 750 ℃、恒壓 0.3 V、NaCl-KCl 熔鹽體系的條件下,從 TC4(Ti-6Al-4V)中成功獲得純度達(dá) 99.17% 的金屬 Ti,該工藝通過精確控制電解電位選擇性溶解 Ti,并利用熔鹽組分調(diào)控提高 Al 的析出電位,有效抑制陰極 Al 沉淀,使其留在熔鹽介質(zhì)中,從而實現(xiàn)金屬 Ti 的回收;陰極產(chǎn)物具有典型的海綿狀結(jié)構(gòu)。USTB 法最顯著的特征是使用陽極材料作為鈦源,避免了陰極產(chǎn)物的外來雜質(zhì)污染,但Tin+沉積過程受陽極溶解速率影響較大。

USTB 法在難熔金屬提純領(lǐng)域具有獨特優(yōu)勢,為 V、Nb 等特種金屬的綠色制備提供了新思路。AN 等 [53] 采用 USTB 法并以VCxOy固溶體作為可溶性陽極進行電解,成功制備出純度達(dá) 99.1% 的金屬 V;結(jié)果表明,在0.1 0.4A/cm2的電流密度范圍內(nèi),隨著電流密度增加,熔鹽中高價態(tài)釩離子的濃度顯著升高。

2.5 熔鹽電沉積法

熔鹽電沉積法作為一種高效的合金制備技術(shù),兼具操作簡單和材料設(shè)計靈活的雙重優(yōu)勢,能夠通過一步電解實現(xiàn)多元金屬的同步沉積或?qū)⒓兘饘僦苯映练e到陰極得到合金。然而,當(dāng)沉積的不同金屬離子還原電位過于接近時,將導(dǎo)致選擇性沉積困難,電解過程電流效率降低,電能消耗也相對較大。

曲立杰等 [54] 在常溫和 300 V 恒壓條件下,使 Ti-6Al-4V 陽極氧化 1 min 生成孔洞均勻的鈦片,孔洞附近有較為規(guī)則的凸起,隨后以這些凸起作為異質(zhì)形核位點進行電沉積,60 min 后在微弧氧化層上形成了磷酸鈣類涂層。劉成虎 [55] 在 Urea-MCl-ZnCl2(M=Li+、Na+、K+、NH4+)離子液體中添加TiCl4,通過電沉積制備 Zn-Ti 合金;結(jié)果表明,在ZnCl2摩爾分?jǐn)?shù)為 10%、溫度為 80 ℃、沉積電位為 -1.5~-2.0 V 的條件下可得到致密均勻、晶粒細(xì)小(粒徑約 0.8 μm)的 Zn-Ti 合金沉積層。盧洪鵬等 [56] 以泡沫鎳包裹含鈦廢渣和Fe2O3混合物為陰極,碳棒為陽極,CaCl2為熔鹽電解質(zhì),在 900 ℃、3.1 V 的條件下成功制備出 Ti-Fe 合金。ZHAO 等 [57] 采用 Cu 電極和 KF-KCl-K2Ti6O13熔鹽體系,在 950 ℃下進行恒電位電解獲得了 Cu-Ti 合金,并通過系統(tǒng)的電化學(xué)研究揭示了該熔鹽體系中鈦離子的還原機制;結(jié)果表明,Ti4+通過兩個步驟被還原成金屬鈦:

Ti4+→Ti2+→Ti。

3、熱還原法與熔鹽電化學(xué)法的綜合對比分析

鈦產(chǎn)業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展與標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè)已成為行業(yè)轉(zhuǎn)型升級的必然要求。當(dāng)前主流鈦提取技術(shù)的優(yōu)缺點對比詳見表 1。Kroll 法和 Hunter 法是工業(yè)化生產(chǎn)海綿鈦的兩大經(jīng)典技術(shù)。其中,Hunter 法因生產(chǎn)效率低、能耗高,目前已逐步被 Kroll 法和新興電解法取代,但在高純鈦或特殊應(yīng)用場景仍具研究價值;Kroll 法因工藝復(fù)雜、能耗高及間歇式生產(chǎn)等缺陷,生產(chǎn)成本居高不下,嚴(yán)重制約了其規(guī)模化應(yīng)用 [16]。近年來,熔鹽電化學(xué)法(如 FFC、USTB 等工藝)憑借其綠色低碳、連續(xù)化生產(chǎn)潛力等優(yōu)勢備受關(guān)注。盡管這些工藝目前仍處于實驗室向中試過渡階段,但通過重點突破電流效率提升、產(chǎn)品純度控制和裝備放大穩(wěn)定性等關(guān)鍵技術(shù)瓶頸,有望實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。

表 1 鈦及鈦合金的制備工藝對比 Table 1 Comparison of preparation processes for titanium and titanium alloys(表格位置預(yù)留)

分類工藝反應(yīng)條件產(chǎn)品特點優(yōu)點缺點文獻(xiàn)
熱還原法Hunter 法700 ℃O 含量低于 0.06%~0.08%O 含量低,金屬雜質(zhì)少生產(chǎn)效率低,能耗高[11]

Armstrong 法700 ℃Ti 純度約 80%可連續(xù)生產(chǎn),鈦的壓縮性和致密性較好還原劑昂貴,有雜質(zhì)殘留[16]

Kroll 法800~950 ℃O 含量低于 0.015%O 含量低,金屬雜質(zhì)少生產(chǎn)效率低,能耗高[6]

DRTS 法750 ℃TiH2純度約 99%單步反應(yīng)能耗高,污染環(huán)境[45]

熱氫處理法1100 ℃O 含量約 0.3%工藝流程短O 含量高[58]
熔鹽電化學(xué)法FFC 法650~950 ℃、3.2 VTi 純度約 90%半連續(xù)生產(chǎn)電流效率低,金屬與熔鹽難分離[9]

OS 法900 ℃、3.0 VTi 中 O 含量約 0.2%半連續(xù)生產(chǎn),低 O電流效率低,鈦金屬易(原文未完整表述,按原文保留)[10]

USTB 法800 ℃、0.5 A·cm?2Ti 中 N、O 和 C 含量均低于 0.03%半連續(xù)生產(chǎn)高純鈦粉電流效率低[60]

電沉積法700 ℃Ti 純度約 95%工藝簡單能耗高[61]

4、結(jié)語與展望

鈦及鈦合金在航空航天、醫(yī)療等不同領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用正在推動其生產(chǎn)工藝的進步。盡管當(dāng)前很多鈦提取工藝取得了突破性進展,但仍未找到能在工業(yè)上取代 Kroll 法的技術(shù)。從最早的 Hunter 法到 FFC 法和 OS 法,雖然在一定程度上減少了能耗和環(huán)境污染,但還是面臨電流效率低、不能連續(xù)生產(chǎn)等問題。

熔鹽電化學(xué)法因其具有低污染、連續(xù)化生產(chǎn)的潛力,被認(rèn)為是工業(yè)上替代 Kroll 法的可行路徑。其中,USTB 法已在鈦提取中取得極大突破,實現(xiàn)半連續(xù)生產(chǎn)的同時制得了高純鈦。此外,熔鹽電沉積法可直接制備鈦合金,避免了傳統(tǒng)合金化過程中的高能耗問題。基于上述總結(jié),要在工業(yè)上更高效地提取鈦及其合金,未來的研究可重點聚焦以下方向:

采用熔鹽電化學(xué)法制備鈦及其合金時,可以探索最佳的熔鹽體系和反應(yīng)條件,以達(dá)到消除副反應(yīng)、提升工藝效率、減少環(huán)境污染和實現(xiàn)生產(chǎn)連續(xù)化的目的。

熔鹽電沉積法制備鈦的能耗較高,可以探索降低槽電壓的方法,或通過建立熱能回收系統(tǒng)將電解過程產(chǎn)生的熱能重新利用以減少能耗。

熔鹽電化學(xué)法在綠色、連續(xù)化制備鈦及鈦合金方面展現(xiàn)出巨大潛力,可結(jié)合理論計算、實驗優(yōu)化和工程化探索,推動該技術(shù)向工業(yè)化大規(guī)模應(yīng)用邁進,實現(xiàn)高純鈦的穩(wěn)定制備。

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